清朝康熙年间属南花村，清同治年间属北乡南化保。
民国11年属第三区，民国36年属南化乡南化保。
1948年归南化村，1951年土改，归关帝乡，1955年撤乡建社，为新建农业合作社二社，属南化区管辖。
1958年人民公社化，为关帝大队属踊跃人民公社管辖。
1961年撤社建区，属南化区管辖。
1966年，关帝大队更名为红旗大队，属南化区管辖。
1975年撤区并社，红旗大队属南化公社管辖。
1981年更名为关帝庙大队，属南化公社管辖。
1984年撤社并区，大队改村，更名为关帝庙村，属南化区南化塘镇管辖。
1987年，撤区建乡（镇），始建南化塘镇，关帝庙村属南化塘镇管辖。
2002年，村组合并，白河村（清朝康熙年间属南花村，清同治年间属北乡南化保。
民国11年属第三区，民国36年属南化乡郑家保。
1948年归郑家村，1951年归郑家乡，1955年撤乡建社，为郑家农业合作社，属南化区管辖。
1958年人民公社化，为白河大队属踊跃人民公社管辖。
1961年撤社建区，属南化区管辖。
1975年撤区并社，白河大队属南化公社管辖。
1984年撤社并区，大队改村，更名为白河村，属南化区南化塘镇管辖。
1987年，撤区建乡（镇），始建南化塘镇，白河村属南化塘镇管辖。
）并入关帝庙村，属南化塘镇管辖至今。